1.錳過(guò)氧化氫酶的模擬

    許多有催化活性的錳雙氧水酶已被報(bào)道，錳金屬對(duì)環(huán)境污染小，而且形成的許多雙核錳配合物具有較高的催化活性，目前大部分雙氧水酶都選擇錳金屬作為配位對(duì)象。學(xué)者們合成了各種類(lèi)型的配合物，配合物的模型大致分為以下幾種。

(1)苯基咪唑模型

    該種模型在雜環(huán)堿存在的條件下，能夠大大提高雙氧水的分解速率。同時(shí)也說(shuō)明催化劑的催化可能需要一定的條件。

(2) 三氮環(huán)模型

    合成出一系列不同的雙核錳配合物，這類(lèi)配體即能形成熱力學(xué)穩(wěn)定的錳配合物，又具有氧化還原活性，在一定的條件下，錳配合物的化合價(jià)能夠轉(zhuǎn)變成可變的氧化態(tài)高價(jià)和混合價(jià)。l，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷 (Me，TACN)錳配合物是一類(lèi)高效的催化劑；就算在常溫，也具有很強(qiáng)的催化活性。該種配合物能夠催化烷烴氧化生成相應(yīng)的醇和酮，烯烴氧化生成環(huán)氧化物或著二元醇，醛和硫化物氧化生成亞砜和砜等等。1994年，某公司將Me3TACN雙核錳配合物添加到洗滌劑中，并應(yīng)用到市場(chǎng)中。但是，很高的催化活性也伴隨著染料和纖維的損傷。后來(lái)被迫退出了漂白洗滌市場(chǎng)。

(3) 卟啉模型

    兩個(gè)錳（Ⅲ）卟啉通過(guò)剛性配體連接成一整體；以酚氧二醛為前體合成的一系列開(kāi)鏈或者閉環(huán)的希夫堿模型等。

(4)水楊醛希夫堿模型

    希夫堿金屬配合物在乙腈溶液中能夠快速催化雙氧水分解。據(jù)有關(guān)資料報(bào)道希夫堿配合物［Ｍｎ（２-ＯＨ（Ｘ-ｓａｌ）ｐｎ，Ｘ＝Ｈ，（Ｌ１），ＯＣＨ３，５-Ｃｌ，３，５-二氯或５-ＮＯ３；ｎ＝０或者２）是以１，３-二（水楊醛亞氨基）丙烷-２-醇（２-ＯＨｓａｌｐｎ，Ｌ２）為基礎(chǔ)的雙核錳（Ⅲ）配合物，在乙腈溶液中有高活性，對(duì)［ＭｎⅢ（２-ＯＨ（５-Ｃｌｓａｌ）ｐｎ］２的催化常數(shù)Ｋｃａｔ＝２１。９ｓ-１。轉(zhuǎn)化數(shù)可達(dá)到５０００，催化劑應(yīng)用時(shí)非常穩(wěn)定，這是目前最高的雙氧水模擬酶體系之一，此外，配體Ｌ２形成二聚體［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）（Ｏ）］２，對(duì)雙氧水的分解也有很好的效果。

2.低溫漂白

    低溫漂白是綠色化學(xué)的發(fā)展方向之一，一直以來(lái)都是國(guó)內(nèi)外重點(diǎn)研究課題。過(guò)氧化物模擬酶，尤其是錳過(guò)氧化物酶在這個(gè)領(lǐng)域具有廣闊的發(fā)展前景。以1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷為配體的三氮環(huán)雙核錳配合物對(duì)雙氧水具有極高的歧化能力，產(chǎn)生的活性氧具有漂白能力。在一系列的研究中，發(fā)現(xiàn)三種三氮環(huán)配合物有非常高的漂白能力。當(dāng)pH<9.5時(shí)，以圖1-8中第一種和第三種的漂白能力最強(qiáng)，當(dāng)pH大于9.5時(shí)，第二種漂白能力最強(qiáng)。三氮環(huán)配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示：

    以吡啶基配體的雙核錳配合物也被報(bào)道用于木質(zhì)素的降解和紙漿雙氧水漂白中作為催化劑，三聯(lián)吡啶也被應(yīng)用于洗滌等低溫領(lǐng)域。以水楊醛希夫堿模型為基礎(chǔ)的過(guò)氧化物模擬酶也被大量研究，并在洗滌和漂白領(lǐng)域獲得不錯(cuò)的應(yīng)用效果。根據(jù)參考文獻(xiàn)，大多數(shù)應(yīng)用于雙氧水漂白的錳配合物對(duì)雙氧水的漂白是以催化的形式進(jìn)行的，很少的量就可以獲得有效的催化活性，與ＴＡＥＤ相比，即使用量是ＴＡＥＤ的１／４０，促漂能力仍比ＴＡＥＤ高出１３０％，而且對(duì)纖維的損傷較小。這些配合物是目前公認(rèn)的具有漂白能力的配合物，且大部分配合物都以金屬錳作為配位金屬。